对金属管道而言,输送的水就是一种电解液,水的pH值影响着管道的腐蚀速度,水中的溶解氧及二氧化碳的存在,是管道腐蚀的重要因素。
因电化学反应,对于偏碱性水,且无侵蚀性二氧化碳时,首先生成的是氢氧化亚铁,然后被水中溶解氧氧化,生成氢氧化铁,形成钝化保护膜,使管壁的腐蚀速度减慢。否则,在生成氢氧化亚铁后,与二氧化碳作用生成重碳酸亚铁,它具有可溶性而流失于水中,被水中溶解氧氧化,生成氢氧化铁,出现红水,其中部分脱水形成铁锈。
2.1.4微腐蚀电池理论
金属管本身含有许多杂质,金属和杂质之间存在电位差,在水的介质内,形成无数微腐蚀电池。首先在铁管表面上某一部位因铁被腐蚀成铁离子,进入水中,而形成阳极。其反应式为:
Fe→Fe+2+2e
所释解的电子传递到铁管表面的另一部位,形成阴极。
当pH≤7时,在阴极发生析氢反应,水在阴极失去氢离子而增加氢氧离子,当达到足够的数量时,和水中的铁离子形成氢氧化亚铁,再被水中溶解氧氧化成氢氧化铁,其中部分脱水形成铁锈,沉积于管内表面,呈凹凸不平的锈垢,故铁锈是铁生成含水氧化铁的现象。其反应式如下:
2H2O→2H++2OH-
2H++2e→H↑
Fe+2+2OH-→Fe(OH)2
4Fe(OH)2+2H2O+O2→4Fe(OH)3
(红棕色沉淀)
2Fe(OH)3→Fe2O3+3H2O
当pH>7时,在阴极将发生氧化还原反应。
O2+2H2O+4e→OH-
在阴极上氧被还原成氢氧根,由于静电作用,阴极产物向阳极扩散,阳极产物向阴极扩散,然后彼此再进一步作用,形成Fe(OH)2,进一步氧化生成Fe(OH)3,其中部分脱水形成铁锈Fe2O3·nH2O。它质地疏松,不能起保护作用,以上反应继续进行,铁锈不断沉积于管内表面形成锈垢。
在与水接触的管内表面,有一层似乎不流动的薄水层,流速增大,该水层减薄,通过该水层水流中的氧的扩散、补给容易,故促进锈蚀。当管内流速再加快,氧的补给量增多,铁管表面由于氧气过剩,趋于钝态化,反使腐蚀减小。若流速继续增大,由于紊流将发生气蚀,因机械作用使铁管表面产生空隙腐蚀。
配水管网末端的小口径管道,管内流速较小,甚至有时不流动,水中的氧气难以补充,锈蚀较严重。相反,输水干管通常流速大,氧不断由水带入,管内壁趋于钝态,腐蚀速度放慢。就是发生腐蚀,也往往因过大速度使锈垢剥离掉,故发生锈瘤的机会减少。
由于腐蚀的生成物能溶于酸性介质中,而不易溶解于碱性介质中。因此pH值偏低的酸性水能促进腐蚀作用,而pH值偏高能阻止或完全停止腐蚀作用。
2.2水中碳酸钙(镁)沉淀形成的水垢
在所有的天然水中几乎都含有钙镁离子,并且水中的重碳酸根离子分解出二氧化碳和碳酸根离子,这些钙镁离子和碳酸根离子化合成碳酸钙(镁),它难溶于水而变为沉渣。
酸式碳酸钙(镁)的分解作用,可用下式表示:
Ca(HCO3)2DCaCO3+CO2+H2O
把这个重碳酸盐溶液看作是一个平衡的体系,那么就可以确定,当其它条件相同时,二氧化碳的排出导致化学作用单向进行,并使碳酸钙(镁)浓度增大。若浓度超过本身的溶解度,则碳酸钙(镁)必定开始沉淀,直到形成新的平衡状况时为止。因而影响管网水的浊度升高及总硬度的下降。
2.3水中含铁量过高所引起的问题
作为给水的水源一般含有铁盐,生活饮用水的卫生标准中规定铁的最大允许浓度不超过0.3mg/L,当铁的含量过大时,应进行除铁处理,否则在管网中容易形成大量沉淀。水中的铁常以重碳酸铁、碳酸铁等形式存在,以重碳酸铁的形式存在时最不稳定,分解出二氧化碳,而生成的碳酸铁经水解成氢氧化亚铁。这种氢氧化亚铁经水中溶解氧的作用,转为絮状沉淀的氢氧化铁。它主要沉淀在管内底部,当管内水流速度较大时,上述沉淀就难以形成;反之,当管内水流速度较小时,就促进管内沉淀物的形成。
2.4管道内的生物性堵塞
铁细菌是一种特殊化的营养菌类,它依靠铁盐的氧化,以及在有机物含量极少的清洁水中,顺利地利用细菌本身生存过程中所产生的能而生存。这样,铁细菌附着在管内壁上后,在生存过程中能吸收亚铁盐和排出氢氧化铁,因而形成凸起物。由于铁细菌在生存期间能排出超过其本身体积499倍的氢氧化铁,所以有时能使水管过水截面严重的堵塞,并且这些凸起物是沿着管内壁四周生成的,不仅是管底面而已。大量的亚铁离子储存在铁细菌本身,而在细菌表面生成了氧化后的产物(三价铁的氢氧化合物),它为棕色粘泥。它的反应过程是:
4FeCO3+6H2O+O2"4Fe(OH)3+4CO2
硫酸盐还原菌是一种腐蚀性很强的厌气细菌,它常存在于管内壁上,在没有氧的条件下,在金属管道电化学腐蚀过程中主要在阴极起极化剂的作用,能把硫酸盐还原成硫化合物,这样就加快了管道的腐蚀结垢速度。据报道,在铁硫菌参与下的腐蚀速度会增大300~500倍。
任何一种细菌对pH值都有一定的适应性,通常细菌在中性和偏碱性介质中,生长最好。铁细菌和硫酸盐还原菌亦是如此,当pH在8.0时,它们的生长就受到抑制,pH值在8.4以上时基本不生长,试验表明pH在5.96~7.89范围内铁细菌生长;pH在5.96~8.35范围内硫酸盐还原菌生长。
2.5水中悬浮物的沉淀
水中悬浮物的沉淀是形成沉渣的最简单过程,尽管多数给水管道所输送的水中悬浮物含量很少,可仍然有沉淀物形成,当深夜用水极少时刻,配水管道水流速度极小,乃至停流状态,为水中微粒自然沉降创造了条件。特别是直接向管网输送的井水,往往把井周围粉砂、细砂随水流带入管内,尤其是生物的集聚粘附性能,使这些悬浮无机物很容易在管道内沉淀于底部。然而当出厂水浊度长期保持在≤0.5NTU时,这样的沉淀应该是不严重的。
以上五种情况引起的管内沉淀与结垢,因形成的条件和时间的差异,可分为坚硬性结垢和松软性沉淀。形成坚硬性结垢之原因主要是金属管道自身的腐蚀和生物性结垢,它为金属管道独有。松软性沉淀主要是水中的悬浮铁质及碳酸盐的沉淀,它在金属管道或非金属管道内都可能存在。