21.1  范围

本章规定了用二苯碳酰二肼分光光度法测定城市污水中的六价铬。

21.1.1  测定范围

本方法测定六价铬的浓度范围为0.012mg/L～1.0mg/L。

21.1.2  干扰

本法测定中，三价铁含量大于1mg/L或钒含量大于铬含量10倍时，干扰测定。

21.2 方法原理

在酸性溶液中六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，用分光光度法测定。

21.3  试剂和材料

除另有说明外，均用分析纯试剂及去离子水。

21.3.1  无水乙醇 （C₂H₅OH）。

21.3.2  50% （V+V）硫酸溶液：将硫酸 （H₂SO₄，ρ＝1.84g/mL，优级纯） 缓慢地加入到同体积水中，混匀。

21.3.3  50% （V+V）磷酸：将磷酸 （H₃PO₄，ρ＝1.69g/mL，优级纯）与等体积水混合。

21.3.4  50% （V+V）氨水溶液：将氨水 （NH₃·H₂O，ρ＝0.90g/mL）与等体积水混合。

21.3.5  20% （m+V） 硫酸铵溶液：取20g硫酸铵 [（NH₄）₂SO₄]，溶于水中。稀释至100mL。

21.3.6  9% （m+V）硫酸铝钾溶液：将45g硫酸铝钾溶于水中，稀释至500mL。

21.3.7  显色剂：将0.2g二苯碳酰二肼 （C₁₃H₂₄N₄O），溶于100mL无水乙醇中 （3.1），摇匀，于棕色瓶中，置冰箱中保存。

21.3.8  铬贮备溶液：称取经110℃干燥2h的重铬酸钾 （K₂Cr₂O₇，优级纯）（0.2829±0.0003）g，用水溶解后，移入1000mL 容量瓶中，稀释至标线，摇匀，此溶液1mL 含100.00μg六价铬。

21.3.9  铬标准溶液：吸取5.00mL铬贮备溶液 （21.3.8），放入100mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，此溶液为1mL含5.00μg六价铬，用时现配。

21.4  仪器

分光光度计。

所有玻璃器皿，经洗涤洗净，用50% （V+V）硝酸浸泡，再用水清洗。

21.5  样品

样品采集于玻璃瓶中，用氨水调节pH值为8，24h内进行测定。

21.6  分析步骤

21.6.1  空白试验

取与试料等量的去离子水，按21.6.2.1、21.6.2.2操作。用所得吸光度从工作曲线上查得空白值。

若空白值超出置信区间时应检查原因，空白置信区间可按25.2.7确定。

21.6.2  测定

21.6.2.1  样品处理

取适量实验室样品作为试料，放入100mL烧杯中，加数滴硫酸 （21.3.2）酸化，再加5mL硫酸铵溶液 （21.3.5）及2mL硫酸铝钾溶液 （21.3.6），用水稀释至50mL左右，滴加氨水 （21.3.4）调节溶液pH约7.5，移入100mL容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀，用慢速滤纸过滤，弃去最初滤液10mL～20mL，取50mL滤液于50mL比色管中，待用。

21.6.2.2  显色和测光度测量

在比色管中加入0.5mL硫酸溶液 （21.3.2），0.5mL磷酸溶液 （21.3.3），摇匀，再加2mL显色剂 （21.3.7）摇匀，10min后，在540nm 波长处，用10mL比色皿，以水作参比，测定吸光度。

21.6.2.3  确定铬的含量

将试料的吸光度扣除空白试验吸光度，从工作曲线上查得六价铬含量。

21.6.3  工作曲线绘制

在8只100mL 烧杯中，分别加入铬标准溶液 （21.3.9）0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、12.00mL、16.00mL、20.00mL，用水稀释至10mL左右，然后按21.6.2.1、21.6.2.2操作，从测得的吸光度扣除零标准吸光度后绘制吸光度对六价铬含量的工作曲线。

21.7  分析结果的表述

六价铬的浓度按下式计算：

式中  c——六价铬的浓度，mg/L；

M——工作曲线上查得的六价铬含量，mg；

V——试料体积，mL。

21.8  精密度

实验室内对不同污水样品中加标0.200mg/L的六价铬，进行17次测定，平均回收率为97.5%，相对标准偏差14.1%。