47.1 范围
本章规定了采用FPD火焰光度法的气相色谱法测定城市污水中有机磷化合物的方法。
47.1.1 测定范围
本方法测定下限为0.3mg/L。
47.1.2 干扰
本方法是利用 GC-FPD测定有机磷转化物 PH3的高灵敏、高选择性的一种方法。由于FPD检测器是经过磷型滤光片选择后通过磷化物再由 FPD 测定，碳氢化合物无响应。因此，有机化合物无干扰测定。
47.2 方法原理
污水中的有机磷化合物用苯萃取后，注入高温的石英还原管，在氢气的流动下被还原成磷化氢 （PH3）再经色谱柱分离后用 FPD（磷滤光片） 检测。不同浓度的有机磷混合物，相对于三苯基膦的转化率 （按磷计算） 基本一致，为85.2%。因此，用三苯基膦作外标可进行有机磷的定量分析。
47.3 试剂和材料
均用分析纯试剂及无酚蒸馏水。
47.3.1 GDX-401高分子多孔小球：60～80目。
47.3.2 三氧化二铝60～80目：活化干燥备用。
47.3.3 石英棉。
47.3.4 无水硫酸钠。
47.3.5 三苯基膦的贮备液精制与配制：将分析纯的三苯基膦用甲醇浸泡重结晶，然后用氮气干燥，避光保存，纯度达99%以上。称取0.042g（准确到0.001g） 于50mL的容量瓶中，用苯稀释至约100mg/L，作贮备液，密封避光保存。（详见附录 A）。
47.4 仪器
47.4.1 带火焰光度检测器的气相色谱仪。
47.4.2 色谱柱：3m×4mm（60～80目 GDX-401）玻璃柱
表12 气相色谱法测定有机磷的工作条件
47.4.3 自动温控装置：DWT-702、EU-20mV～60mV、无冷却端补偿。
47.4.4 转化炉：功率500W、 炉内径15mm±2mm。
47.4.5 石英还原管。
47.4.6 各种密封接头 （不锈钢或铜制）。
47.4.7 K-D浓缩器。
47.4.8 250mL 分液漏斗：150mL 具塞锥形瓶。
47.4.9 恒温水浴锅。
47.5 工作条件 （仅供参考）
47.6 分析步骤
47.6.1 样品的前处理
47.6.1.1 不含乐果的敌百虫的废水
取样后立即加1+1盐酸调pH至5～6，将沉淀过滤，用量筒取100mL水样注入至已加入氯化钠约15g的250mL分液漏斗，再注入10mL苯，振荡，静置分离。将萃取液放入已加入3g无水硫酸钠的具塞试管中，用少量苯洗涤分液漏斗，合并洗涤液于试管中，然后将萃取液转移至 KD浓缩器的底瓶中，用微沸的水浴减压浓缩至萃取液表观体积小于1mL（切记不能蒸干），用苯定容1mL，加盖冷却至室温，进行色谱测定。
47.6.1.2 含乐果的敌百虫的废水
按步骤 （47.6.1.1）萃取分离的水相加1+1盐酸调pH至3～4或分离的水相加入5%～10% （m/V）的氢氧化钠调pH至10±0.2于150mL的具塞试管中，轻轻盖上塞子，在50℃水浴中放置15min，取出立即冷却，并迅速用1+1盐酸调pH至3～4，然后移入到分液漏斗中，分别用10mL苯萃取两次。合并后的萃取液，经 K-D浓缩器，定容备用。
47.6.1.3 当污水中的有机磷含量较高时，可不用 K-D浓缩器定容备用。
47.6.2 测定
47.6.2.1 在测定过程中，多次进入100mg/L的三苯基膦溶液，使其迅速达到吸附饱和活性点，随后正式进入样品分析。
47.6.2.2 在进样分析中，外标峰高应尽量与未知样的峰高接近，最好在两个平行样之间进行。
47.7 注意事项
47.7.1 石英管壁积碳定期除碳。卸开连接软管，引入空气用＜180mL/min吹通。
47.7.2 严重积碳发黑时卸下，在炉温约达900℃移动烧尽。
47.8 分析结果的表述
有机磷的浓度c（mg/L）由下面公式计算得到：
式中 h——样品峰高，mm；
c1——标样三苯基膦浓度；
h1——标样三苯基膦峰高；
k1 ——有机磷相对三苯基膦的转化校正系数 （约10.852）；
k2——萃取校正系数 （约20.860）；
R——样品浓缩倍数。
47.9 精密度和准确度
3个实验室分别对0.100mg/L、0.200mg/L、0.400mg/L三种不同浓度的有机磷标准样品进行了18次测定，方法相对误差置信范围为 （－5.29±8.58）%。
3个实验室以废污水为本底进行了加标测定，回收率置信范围为 （97.9±2.4）%。
47.10 三苯基膦的提纯
47.10.1 提纯
将2g分析纯的三苯基膦溶于5mL的甲醇，在75℃左右剧烈搅拌，使其形成饱和溶液。将其过滤除去不溶的颗粒，为防止过滤时结晶，可用 带有加热夹套的过滤漏斗。放置冷却，使三苯基膦析出结晶，用离心法使结晶与母液分离，此过程重复3～4次。而后在65℃，在氮气流保护下用五氧化二磷真空干燥。密封避光保存，此法可将三苯基膦纯度提高到99.9%以上。
47.10.2 贮备液配制
称取三苯基膦约0.0420g（准确至0.0001g）于50mL的容量瓶中，用苯稀释至刻度，配成浓度约为100mg/L的贮备液。密封置冰箱中，可保存半年。
