1 适用范围
本标准适用于饮用水及未受严重污染的地表水的水样中总锰的测定，不适宜于高度污染的工业废水的测定。方法最低检出浓度为0.01mg/L，测定浓度范围为0.05~4.0mg/L，校准曲线范围为2~40μg/50mL。
2 原理
在pH9.0~10.0 的碱性溶液中，锰(II)被溶解氧氧化为锰(IV)，与甲醛肟生成棕色络合物。反应式为：
Mn4＋＋6H2C＝NOH→［Mn(H2C＝NO)6]2—＋6H＋
该络合物的最大吸收波长为450nm，其摩尔吸光系数为1.1×104L·mol－1·cm－1。锰浓度在4.0mg/L以内，浓度和吸光度之间呈线性关系。
3 试剂
本标准所用试剂除另有注明外，均为符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的去离子水。所有玻璃器皿使用前均需用1+10 盐酸浸泡，再用水冲洗干净。
3.1 氢氧化钠溶液，160g/L：溶解16 g 氢氧化钠（NaOH）于水中，用水稀释至100mL。
3.2 1mol/L Na2-EDTA 溶液：称取37.2g 二水合EDTA—二钠置烧杯中，加入氢氧化钠溶液(3.1)约50mL，边加边搅，至完全溶解，以水稀释至100mL，贮聚乙烯瓶中。
3.3 甲醛肟溶液：称取10g 盐酸羟胺溶解在约50mL 水中，加35%(m/V)甲醛肟溶液（ρ20＝1.08g/mL)5mL，用水稀释至100mL。将此溶液贮存于冰箱中。贮存期至少为1 个月。
3.4 4.7mol/L 氨溶液：取70mL 氨水(ρ20＝0.91g/mL)，用水稀释至200mL。
3.5 6mol/L 盐酸羟胺溶液：将41.7g 盐酸羟胺溶于水中并稀释至100mL。
3.6 氨—盐酸羟胺混合溶液：将试剂(3.4)、(3.5)等体积混合。
3.7 过硫酸钾。
3.8 硝酸：ρ20＝1.42g/mL，优级纯。
3.9 1+10 盐酸溶液。
3.10 0.4%(m/V)硝酸溶液：取4mL 硝酸（3.8）用水稀释至1000mL。
3.11 锰标准贮备液：称取0.1702g 一级硫酸锰(MnSO4·2H2O)溶于水中，加入5mL 硫酸，转移此溶液于500mL 容量瓶中，用水稀释至标线。溶液每毫升含锰100μg。
3.12 锰标准溶液：移取锰标准贮备液（3.11）10.00mL置100mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含锰10.0μg。
4 仪器
4.1 分光光度计。
4.2 pH 计。
5 干扰的消除
铁、铜、钴、镍、钒、铈均与甲醛肟形成络合物，干扰锰的测定，加入盐酸羟胺和EDTA 可减少其干扰。在本工作条件下，测定20μg 锰时，铁200μg；铜、钴、镍、铀、钍、铬、钼、钨各50μg；钙20mg；镁10mg；铝1mg；氯根、硝酸根、硫酸根、磷酸根、碳酸根各50mg；氟2mg 均不干扰测定。10μg 钒产生7.5%正干扰；20μg 铈产生4.0%负干扰。
6 试样制备
6.1 经酸化至pH 约为1 的清洁水，一般可直接用于测定。
6.2 含有悬浮二氧化锰和有机锰的水样，需进行预处理。取一定量水样置锥形瓶中，每100mL 水样加硝酸（3.8）1mL，过硫酸钾（3.7）0.5g 及数粒玻璃珠，加热煮沸约30min，稍冷后，以快速定性滤纸过滤，用硝酸溶液（3.10）洗涤数次，然后用硝酸（3.10）稀释到一定体积。
7 步骤
7.1 显色：视锰含量分取一定体积水样置100mL烧杯中，用氢氧化钠溶液（3.1）在pH计上调节水样pH至7左右。然后转移至50mL容量瓶中。用水稀释至约40mL，加入1mol/L Na2-EDTA溶液（3.2）0.5mL，甲醛肟溶液（3.3）0.5mL，氢氧化钠溶液（3.1）1.8mL。摇匀，放置5~10min，加入氨－盐酸羟胺混合溶液（3.6）3mL。加水至刻度，摇匀，放置20min。显色完毕后，摇动时有大量气体产生，要慢慢将容量瓶盖打开，防止溶液溅出。
7.2 测量：将显色液倒入50mm 比色皿中，在分光光度计上，于450nm 波长处，以水作参比测量吸光度，并作空白校正。
7.3 校准曲线：于一系列50mL 容量瓶（A 级）中，分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL锰标准溶液（3.12），用水稀释至约40mL。以下按样品测定步骤进行显色和测量。以锰含量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。
8 结果的计算
锰的含量按下式计算：
式中： m —— 根据校准曲线计算出的水样中锰的含量（μg）；
V —— 取样体积(mL)。
9 精密度和准确度
试样含锰为0.085mg/L 时，六次测定的相对标准偏差为6.8%，含锰为0.204 mg/L 时，为4.9%；方法加标回收率为95~105%。
