1
前言
我国是人口大国,也是农业大国。农业生产离不开化肥,化肥对农业增产所起到的作用约为40%,因此,化肥在国民经济发展中始终处于十分重要的地位。我国化肥工业经过改革开放20年的迅猛发展,现已具备相当的规模,化肥产量仅次于美国,跃居世界第三,其中氮肥产量以为世界第一。氮肥工业的原料路线,采用了油、焦为主(约占64%~67%)油气并存的路线,天然气仅占19%——20%。不同的原料路线有不同的生产工艺,相同的原料路线也有不同的生产工艺,工艺不同,废水的来源亦不同。现将合成氨及氮肥主要产品的生产工艺和废水来源分述如下:
1.1
合成氨生产工艺与废水来源:
(1)以煤焦造气生产合成氨工艺废水主要来自三个部分:
①气化工序产生的脱硫废水;②脱硫工序产生的脱硫废水;③铜洗工序产生的含氨废水。
(2)油造气生产合成氨的废水,主要来自除炭工序产生的碳黑废水及含氰废水;脱硫工序产生的脱硫废水;以及在脱除有机硫过程中产生的低压变换冷凝液及甲烷化冷凝液,即含氨废水。
(3)以气制合成氨工艺废水,主要是脱硫工序产生的脱硫废水及铜洗工序产生的含氨废水,以及在脱除有机硫过程中产生的冷凝液,即合氨废水。
1.2
氮肥主要产品的生产工艺和废水来源
碳酸氨生产中的废水是尾气洗涤塔产生的含氟废水;尿素生产中的废水主要是蒸馏和蒸发工序产生的解吸液和真空蒸发工序产生的合成氨废水。
归纳起来,氮肥工业废水按其性质可分为媒造气含氧废水、油造气碳黑废水、自硫废水和含氨废水,其中以造气废水和自氨废水的水体环境的影响最大。
表1 造气污水水质及排放标准 | |||||||||
污染物 |
水温℃ |
悬浮物mg/l |
氰化物mg/l |
硫化物mg/L |
挥发酚mg/l |
氨氮mg/l |
pH |
CODcr | |
造气废水(处理前) |
45-55 |
50-500 |
10-30 |
0.1-10 |
0.01-3 |
40-100 |
6-9 |
30-200 | |
工艺生产对水的要求 |
<32 |
<50 |
<5 |
<1.0 |
微量 |
- |
6-9 |
-- | |
污水综合排放标准GB8978-1996 |
Ⅰ级 |
-- |
70 |
0.5 |
1.0 |
0.5 |
15 |
6-9 |
100 |
Ⅱ级 |
-- |
200 |
0.5 |
1.0 |
0.5 |
50 |
6-9 |
150 | |
合成氨工业水污染物排放标准GWPB4-1999(中型) |
Ⅰ级 |
-- |
100 |
1.0 |
1.0 |
0.20 |
60 |
6-9 |
150 |
Ⅱ级 |
-- |
100 |
1.0 |
1.0 |
0.20 |
100 |
6-9 |
150 |
2
工艺原理
A/O法生物去除氨氮原理:污水中的氨氮,在充氧的条件下(O段),被硝化菌硝化为硝态氮,大量硝态氮回流至A段,在缺氧条件下,通过兼性厌氧反硝化菌作用,以污水中有机物作为电子供体,硝态氮作为电子受体,使硝态氮波还原为无污染的氮气,逸入大气从而达到最终脱氮的自的。
硝化反应:NH4++2O2→NO3-+2H++H2O
反消化反应:6NO3-+5CH3OH(有机物)→5CO2↑+7H2O+6OH-+3N2↑
3 工程实例
3.1
吉林化学工业集团公司污水处理厂综合废水处理工程
吉林化学工业集团公司废水处理工程设计规模为日处理水量24万m3/d。其中生活污水5.9万m3/d,含氮废水3.7万mWd,化工生产废水14.4万m3/d。现实际日处理水量为18万m3/d。该废水处理工程中进水主要污染物浓度及设计出水水质参数见表2。该废水工程的排放标准符合GB8978--1996二级标准。
表2 吉林污水处理工程进、出水水质表 | ||
项目 |
原水浓度 |
出水浓度 |
CODcr/(mg/L) |
365 |
120 |
BOD5/(mg/L) |
156 |
30 |
NH3-NN/(mg/L) |
78 |
25 |
pH值 |
>7.5 |
6-9 |
色度(稀释倍数) |
83 |
83 |
SS/(mg/L) |
250 |
70 |
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